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產(chǎn)品知識
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| 三氧化二砷 | ||||||||||||||||||||||||||||
| 點(diǎn)擊次數(shù)：2639 日期：2015/9/30 15:23:26 | ||||||||||||||||||||||||||||
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什么是三氧化二砷？ 三氧化二砷，俗稱砒霜，分子式As2O3，是最具商業(yè)價(jià)值的砷化合物及主要的砷化學(xué)開始物料。它也是最古老的毒物之一，無臭無味，外觀為白色霜狀粉末，故稱砒霜。這是經(jīng)某幾種指定的礦物處理過程所產(chǎn)生的高毒性副產(chǎn)品，例如采金礦、高溫蒸餾砷黃鐵礦（毒砂）并冷凝其白煙等。
性狀：有非晶系、等軸晶系、單斜晶系的結(jié)晶或無色粉末三種狀態(tài)。它們既容易被還原也容易被氧化。 熔點(diǎn)：砷華275℃白砷石313℃，沸點(diǎn)：457.2℃，蒸汽壓：13．33kPa(332.5℃)，溶解性：微溶于水（25°時(shí)，1g物質(zhì)能在大于或等于100ml且小于1000ml的水中溶解），溶于酸、堿。密度：相對密度(水=1)3.86，危險(xiǎn)標(biāo)記：13(無機(jī)劇毒品) 性質(zhì)：無臭。白色粉末或結(jié)晶。有三種晶形：單斜晶體相對密度4.15，193℃升華；立方晶體相對密度3.865；無定形體相對密度3.738，熔點(diǎn)312.3℃。微溶于水生成亞砷酸。單斜晶體和立方晶體溶于乙醇、酸類和堿類；無定形體溶于酸類和堿類，但不溶于乙醇。工業(yè)品因所含雜質(zhì)不同，略呈紅色、灰色或黃色。 主要用途用于提煉元素砷。是冶煉砷合金和制造半導(dǎo)體的原料。玻璃工業(yè)用作澄清劑和脫色劑，以增強(qiáng)玻璃制品透光性。皮革工業(yè)用以制亞砷酸鈉作皮革保藏劑。農(nóng)業(yè)上用作防治病蟲害的殺蟲劑，消毒劑和除銹劑，也用作其他含砷殺蟲農(nóng)藥的原料。也用于涂料和顏料工業(yè)�？勺骰瘜W(xué)試劑。還用于氣體脫硫、木材防腐、鍋爐防垢以及玻璃和搪瓷等方面。 非晶系（信石玻璃：Vitreous arsenic)無色無定形的玻璃狀物質(zhì)。不穩(wěn)定，能緩慢地變成等軸晶系。 砷華（Arsenolite）白色等軸八面體的小結(jié)晶（粉末）。即使在常溫下也是最穩(wěn)定的。在135℃升華，221℃轉(zhuǎn)變成單斜晶系。 白砷石（Claudetite）為無色屬單斜晶系的針狀結(jié)晶，在221℃以上溫度時(shí)不穩(wěn)定。 2.制備方法 副產(chǎn)回收法：在工業(yè)上由可回收砷的礦石經(jīng)破碎，進(jìn)行氧化焙燒，生成的氣體經(jīng)除塵、冷卻、捕集，制得三氧化二砷。提純方法：將200g工業(yè)三氧化二砷溶解于700mL濃鹽酸，滴加200mL濃硫酸，加完之后蒸餾，則得150mL（132g）三氯化砷。將此三氯化砷慢慢加到1800mL水中使其水解，生成的三氧化二砷沉淀用1000mL水洗滌，得147g精制三氧化二砷。從三氯化砷計(jì)算的收率為83%。 3. 主要用途 用于提煉元素砷。是冶煉砷合金和制造半導(dǎo)體的原料。玻璃工業(yè)用作澄清劑和脫色劑，以增強(qiáng)玻璃制品透光性。農(nóng)業(yè)上用作防治病蟲害的消毒劑和除銹劑，也用作其他含砷殺蟲農(nóng)藥的原料。還用于涂料和染料的制造。可作化學(xué)試劑。還用于氣體脫硫、木材防腐、鍋爐防垢以及陶瓷和搪瓷等方面。 用作分析試劑，如作基準(zhǔn)試劑，還原劑。氯氣吸收劑。還用于亞砷酸鹽的制備，用作防腐劑。 用于玻璃、搪瓷、顏料工業(yè)和制備藥物、殺蟲劑、皮革保存劑等。 4. 注意事項(xiàng) 用內(nèi)襯兩層堅(jiān)實(shí)紙袋或聚乙烯塑料袋的木箱包裝，箱外捆鐵絲或鐵皮，每箱凈重50kg。包裝上應(yīng)有明顯的“劇毒品”標(biāo)志。屬無機(jī)劇毒品，危規(guī)編號：GB 6.1類61007。劇毒A1204。UN NO.1561；IMDG CODE 6078頁，6.1類。應(yīng)貯存在通風(fēng)、干燥的庫房中。容器必須密封，與食用原料隔離貯存，防止漏灑和受潮。要加強(qiáng)管理。搬運(yùn)人員在工作完畢后應(yīng)立即更衣，并用清水洗手，以免誤入口中。失火時(shí)，可用水、砂土撲救。毒性及防護(hù)：致死量(經(jīng)口入)60mg。慢性中毒能造成胃腸功能紊亂，導(dǎo)致周期性結(jié)腸炎、慢性肝炎，重者可肝硬變。對黏膜、皮膚、神經(jīng)系統(tǒng)、腎和心臟有損害。粉塵中毒時(shí)，首先看到黏膜、眼和皮膚的改變。急性經(jīng)口中毒時(shí)，采用催吐、洗胃，靜脈注射葡萄糖溶液措施。對皮膚疾患可用抗壞血酸和靜脈注射硫代硫酸鈉等。最高容許濃度為0.3mg/m3。操作時(shí)要戴防毒口罩，佩戴防護(hù)眼鏡，穿防塵工作服和貼身內(nèi)衣，戴橡皮、塑料或結(jié)實(shí)布做的手套，嚴(yán)格遵守個(gè)人衛(wèi)生措施。 5. 環(huán)境影響 ◆健康危害 侵入途徑：吸入、食入。 健康危害：主要影響神經(jīng)系統(tǒng)和毛細(xì)血管通透性，對皮膚和粘膜有刺激作用。 急性中毒：口服中毒出現(xiàn)惡心，嘔吐，腹痛，大便有時(shí)混有血液，四肢痛性痙攣，少尿，無尿昏迷，抽搐，呼吸麻痹而死亡�？稍诩毙灾卸镜�1-3周內(nèi)發(fā)生周圍神經(jīng)病�？砂l(fā)生中毒性心肌炎、肝炎。大量吸入亦可引起急性中毒，但消化道癥狀輕，指(趾)甲上出現(xiàn)m氏紋。 慢性中毒：消化系統(tǒng)癥狀，肝腎損害，皮膚色素沉著、角化過度或疣狀增生，以及多發(fā)性周圍神經(jīng)炎。可致肺癌、皮膚癌。 在食物搭配不恰當(dāng)?shù)臅r(shí)候，會造成三氧化二砷中毒。例如人們在享受美味的海、河鮮等產(chǎn)品如小龍蝦、螃蟹等時(shí)(據(jù)現(xiàn)代科技研究上述食品富含天然界最強(qiáng)的抗氧化劑蝦青素英文Astaxanthin，簡稱ASTA)，同時(shí)大量食用了富含維生素C的食物和飲料如青椒，西紅柿、橘子、橙子及西紅柿汁、橘子汁、橙子汁等。維生素C就會還原含在小龍蝦、螃蟹等體內(nèi)的五氧化二砷成為三氧化二砷，經(jīng)常如此食用搭配會造成慢性三氧化二砷中毒。因此無論是中醫(yī)，還是現(xiàn)代的健康飲食，都一直強(qiáng)調(diào)食用海、河鮮時(shí)禁食維生素C及富含維生素C的食物和飲料。(有資料說富含維生素C的食物和蝦類海鮮混食，按食用的量的極限值來算，不可能導(dǎo)致急性砷中毒。) ◆毒理學(xué)資料 急性毒性：LD50：10mg/kg(大鼠經(jīng)口);20mg/kg(小鼠經(jīng)口)。 亞急性與慢性毒性：大鼠攝取本品150mg/(kg·d)，共6.5個(gè)月，對動(dòng)物生長發(fā)育有輕度影響，肝腎重量明顯增加，但肝腎功能及血常規(guī)均正常;30mg/kg以下，動(dòng)物各主要臟器無病理改變。 致突變性：DNA抑制：人Hela細(xì)胞500μmol/L。細(xì)胞遺傳學(xué)分析：人白細(xì)胞1200nmol/L。 致畸性：小鼠孕9~12d吸入最低中毒劑量28500μg/m(4h)，致肌肉骨骼系統(tǒng)發(fā)育畸形。小鼠孕7~17d經(jīng)口染毒最低中毒劑量1650μg/kg，致中樞神經(jīng)系統(tǒng)發(fā)育畸形。小鼠孕7~17d經(jīng)口染毒最低中毒劑量8250μg/kg，致免疫和網(wǎng)狀內(nèi)皮組織系統(tǒng)發(fā)育畸形。 致癌性：IARC致癌性評論：G1，確認(rèn)人類致癌物。 其他：小鼠吸入最低中毒濃度(TCLo)：28500μg/m(4h)(孕9~12d)，引起細(xì)胞學(xué)改變和肌肉骨骼發(fā)育正常。 危險(xiǎn)特性：若遇高熱，升華產(chǎn)生劇毒的氣體。燃燒(分解)產(chǎn)物：氧化砷。 ◆生態(tài)學(xué)資料 生態(tài)毒性：LC50：8.33mg/L(48h)(大馬哈魚);0.038mg/L(24h)(水蚤)。EC50：31.43~73.73mg/L(5，15，30min)(發(fā)光菌，Microtox測試)。 其他有害作用：該物質(zhì)對環(huán)境有危害，對魚類和哺乳動(dòng)物應(yīng)給予特別注意。 6. 應(yīng)急處理 ◆泄漏處理 隔離泄漏污染區(qū)，限制出入。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。小量泄漏：避免揚(yáng)塵，用潔凈的鏟子收集于干燥、潔凈、有蓋的容器中。大量泄漏：用塑料布、帆布覆蓋，減少飛散。然后收集、回收或運(yùn)至廢物處理場所處置。 ◆防護(hù)措施 呼吸系統(tǒng)防護(hù)：可能接觸其粉塵時(shí)，應(yīng)該佩戴頭罩型電動(dòng)送風(fēng)過濾式防塵呼吸器。必要時(shí)，佩戴空氣呼吸器。 眼睛防護(hù)：呼吸系統(tǒng)防護(hù)中已作防護(hù)。身體防護(hù)：穿連衣式膠布防毒衣。手防護(hù)：戴橡膠手套。 其他：工作現(xiàn)場禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作畢，徹底清洗。單獨(dú)存放被毒物污染的衣服，洗后備用。實(shí)行就業(yè)前和定期的體檢。 ◆急救措施 皮膚接觸：脫去被污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚，就醫(yī)。 眼睛接觸：提起眼瞼，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗，就醫(yī)。 吸入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。 食入：催吐。洗胃給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。 滅火方法：消防人員必須穿戴全身專用防護(hù)服。滅火劑：干粉、水、砂土。 7. 環(huán)境管理 ◆環(huán)境標(biāo)準(zhǔn) 中國(TJ36-79)：車間空氣中有害物質(zhì)最高容許濃度0.287mg/m3。前蘇聯(lián)(1975))水體中有害物質(zhì)最高允許濃度0.05mg/L(以As3+計(jì))。 ◆監(jiān)測方法 實(shí)驗(yàn)室監(jiān)測方法：二乙基二硫代氨基甲酸銀比色法《空氣中有害物質(zhì)的測定方法》(第二版)，杭士平主編。氫化物原子吸收法《空氣中有害物質(zhì)的測定方法》(第二版)，杭士平主編。 ◆貯存方法 儲存于陰涼、通風(fēng)良好的專用庫房內(nèi)，實(shí)行“雙人收發(fā)、雙人保管”制度。遠(yuǎn)離火種、熱源。包裝密封。應(yīng)與氧化劑、酸類、鹵素、食用化學(xué)品分開存放，切忌混儲。儲區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。 |
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